1.前言

　　酚醛模塑料是歷史最悠久，產(chǎn)量也最大的熱固性塑料，廣泛應用于電訊、電機、電器、汽車(chē)、儀表、辦公器具和日用器皿等行業(yè)。它具有優(yōu)良的電絕緣性和制品尺寸穩定性，較好的機械強度和耐熱性。但酚醛模塑料用于低壓電器產(chǎn)品時(shí)，它的耐漏電痕跡性能不及聚酯類(lèi)、氨基類(lèi)等其他熱固性塑料。酚醛模塑料的相比漏電起痕指數（Comparative Tracking Index）即CTI值較低，通常屬于絕緣組別Ⅲb類(lèi)（≤175V），而只有通過(guò)浸漆等表面處理后CTI值才有可能提高到175V～275V。氨基模塑料一般為絕緣組別Ⅲa類(lèi)(CTI為175V～350V)，但用石棉做填料時(shí)，其CTI值可大幅度提高，達到絕緣組別Ⅰ類(lèi)（CTI≥600V）。不飽和聚酯模塑料的CTI值一般都達到絕緣組別Ⅰ類(lèi)①。本文就提高酚醛模塑料的耐漏電痕跡性能的方法進(jìn)行初步探討并應用到本公司的新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)。

　　2.高分子絕緣材料的漏電起痕及其理論分析①②

　　2.1高分子絕緣材料的漏電起痕

　　高分子絕緣材料的表面受到潮氣和具有正負離子污染物的污染時(shí)，在外加電壓作用下其表面的泄漏電流比干凈的表面要大得多。該泄漏電流將產(chǎn)生熱量，蒸發(fā)潮濕污染物，使絕緣材料的表面處于不均勻的干燥狀態(tài)，導致絕緣表面形成局部干燥點(diǎn)或干燥帶。干區使表面電阻增大，這樣電場(chǎng)就變得不均勻，進(jìn)而產(chǎn)生閃絡(luò )放電。在電場(chǎng)和熱的共同作用下，促使絕緣材料表面碳化，碳化物電阻小，促使施加電壓的電極尖端形成的電場(chǎng)強度增大，因而更容易發(fā)生閃絡(luò )放電。如此惡性循環(huán)，直到引起施加電壓的電極間表面絕緣破壞，形成導電通道，產(chǎn)生漏電起痕。

　　高分子絕緣材料一旦發(fā)生漏電起痕，即出現三種劣變現象，一是出現碳化的黑色樹(shù)枝狀導電通道，經(jīng)過(guò)連續多次放電，導電通道逐漸增長(cháng)，當兩電極被橋聯(lián)起來(lái)時(shí)，材料便發(fā)生擊穿破壞；二是在多次放電作用下，材料著(zhù)火，發(fā)生破壞；三是材料出現一些凹坑，當放電不斷繼續進(jìn)行時(shí)，凹坑加深，產(chǎn)生電腐蝕，有時(shí)發(fā)生擊穿破壞，有時(shí)并不被擊穿。

　　2.2高分子絕緣材料漏電起痕的理論分析

　　高分子絕緣材料電痕化時(shí)的閃絡(luò )放電產(chǎn)生火花，火花作為熱源，使絕緣材料表面的溫度局部升高，使之逐漸發(fā)生化學(xué)組成上或結構上的變化，如氫氣、低分子烴和其他氣體的逸出；分子鏈發(fā)生斷鏈或交聯(lián)；分子鏈的支化度和結晶度發(fā)生變化以及分子的同分異構體相互轉變等。因此，絕緣材料耐漏電起痕性能主要由高分子材料的化學(xué)結構和復合物組成決定。耐漏電試驗中，材料若有可燃性揮發(fā)物產(chǎn)生，就容易引起燃燒而破壞；材料在閃絡(luò )放電過(guò)程中若不易殘留碳痕和不易產(chǎn)生揮發(fā)物時(shí)，其耐漏電性必然好些。

　　從化學(xué)反應機理上看，高分子材料電痕化反應機理與熱分解反應機理有相似之處。由放電產(chǎn)生的熱量足以使高分子絕緣材料發(fā)生熱分解，當熱分解后產(chǎn)生的熱能達到原子間的鍵能時(shí)，鍵能小的鍵自然會(huì )先斷。例如，酚醛樹(shù)脂中較弱的C—H鍵（84Kcal/mol）先斷，較強的H—O鍵（110Kcal/mol）后斷，兩者都留下碳殘留物，因此容易產(chǎn)生電痕化。在聚酯樹(shù)脂中，酯基（—COO—）熱分解為不可燃的CO2氣體，并且—COO—中C—O鍵上的O的p電子與羰基（O=C—）中雙鍵的Л電子產(chǎn)生p—Л共扼效應，從而C—O鍵的鍵長(cháng)相應縮短，其鍵能得到增強，因此不易產(chǎn)生電痕化。

　　選擇適當的填料對提高高分子絕緣材料的耐漏電起痕性有較顯著(zhù)的作用。材料的電痕化是由兩個(gè)相對過(guò)程所決定的，即碳的形成和碳的揮發(fā)，當前者快于后者時(shí)，便發(fā)生電痕化。氧化反應過(guò)程最容易產(chǎn)生揮發(fā)性的碳（CO或CO2），如果材料中加入富氧的化合物作為填料，例如水合氧化鋁（Al2O3.3H2O）即氫氧化鋁，則其耐漏電起痕性可得到改善，其化學(xué)反應為：

　　Al2O3.3H2O + 3C ——→ CO↑ + Al2O3 + 3H2 ↑

　　氫氧化鋁是一種有效的無(wú)機阻燃劑，因此，許多加入氫氧化鋁的阻燃塑料的CTI值都較原來(lái)的高。石棉作為填料對絕緣材料的耐漏電起痕性也有改善。當材料表面的高分子化合物被破壞時(shí)，由于石棉的優(yōu)良耐高溫性能，阻礙了碳化通道的進(jìn)一步發(fā)展，防止了材料的進(jìn)一步劣化。

　　3. 試驗

　　3.1 主要試驗原料

　　a. 酸法酚醛樹(shù)脂（自制）

　　b. 木粉、短棉絨等α纖維素（工業(yè)品）

　　c. 復合偶聯(lián)劑（自制）

　　d. 其它原料皆為工業(yè)品

　　3.2 主要試驗設備

　　a. SK250開(kāi)放式煉塑機（無(wú)錫橡塑機械廠(chǎng)制造）

　　b. RTT型低壓耐漏電起痕試驗儀（武漢七一二研究所制造）

　　c. 45t平板硫化機（上海大中華橡膠機械公司制造）

　　d. 3mm厚Ф100圓片模（自制）

　　3.3 酚醛模塑料的制備及其耐漏電起痕性能測試

　　各種原料（有的經(jīng)過(guò)預處理）混合均勻后，在開(kāi)煉機上按一般酚醛模塑料的輥壓工藝加熱輥壓成片，冷卻粉碎，壓制Ф100圓片③，經(jīng)狀態(tài)調節④，然后按GB4207-84標準⑤在RTT型低壓耐漏電起痕試驗儀上測試。

　　4. 試驗結果及討論

　　4.1 酚醛樹(shù)脂中游離酚等低分子物對酚醛模塑料CTI的影響

　　酚醛樹(shù)脂中游離酚等低分子物含量低，酚醛模塑料的耐漏電性有所提高（見(jiàn)表1）。因為酚醛樹(shù)脂作為模塑料的主體樹(shù)脂，低分子有機物含量低，模塑料在耐漏電試驗中就不易產(chǎn)生可燃性揮發(fā)物。

　　4.2 α纖維素的表面處理對酚醛模塑料CTI的影響

　　木粉、短棉絨等天然性的α纖維素表面富含油脂等低分子有機物，如果對其表面進(jìn)行適當的處理，既有脫脂的作用，又有使其與酚醛樹(shù)脂偶聯(lián)的作用，那么對酚醛模塑料的CTI值就有提高的可能（見(jiàn)表2）。

　　4.3 氫氧化鋁的加入量對酚醛模塑料CTI的影響

　　氫氧化鋁作為常用的無(wú)機阻燃劑，在塑料中廣泛被采用，并且由于其富含氧，在電痕化時(shí)，形成可揮發(fā)的碳，減少了殘留碳，這樣對酚醛模塑料CTI值的提高有利（見(jiàn)表3）。但由于氫氧化鋁的比重大，且對生產(chǎn)設備和成型加工設備的磨損較大，所以在酚醛模塑料中的加入量受到限制。

　　4.4 應用情況

　　結合上述改進(jìn)方法，本公司應用于產(chǎn)品EA-5555J、EA-5558J酚醛模塑料的研制中，這兩只產(chǎn)品已經(jīng)得到美國UL公司的認可，它們的CTI達到UL746A標準⑥的PLC（Performance Level Categories）3級（175V～250V），達到了德國B(niǎo)akelite公司同類(lèi)產(chǎn)品PF2836（225V/250V）、PF85（125V/150V）的技術(shù)要求。

　　5. 結論

　　a. 控制酚醛樹(shù)脂中有機低分子物的含量，對天然的α纖維素進(jìn)行表面處理，加入像Al(OH)3這樣富氧的無(wú)機化合物等方法不失為提高酚醛模塑料耐漏電起痕指數（CTI）的行之有效的方法。

　　b. 上述方法應用于本公司的EA-5555J、EA-5558J新產(chǎn)品中，使這兩種產(chǎn)品達到了國外同類(lèi)產(chǎn)品的技術(shù)水平。